GC—MS常見數據庫有哪些,NIST和AMDIS有什么作用?
來源/作者:中國標準物質網  日期:2015-3-20 11:42:06

(1)提出問題

GC—MS常見數據庫有哪些,特點是什么?NIST和AMDIS有什么作用?

(2)GC—MS常見數據庫介紹

譜庫檢索是定性分析最為廣泛的輔助手段之一。通常GC—MS儀器的數據系統軟件都配有不同的質譜數據庫和譜庫檢索程序,較通用的一個是由美國國家標準技術研究院出版的,最新版本收集的標準質譜圖6.4萬張;另一個是NIST/EPA/NIH庫,由美國國家科學技術研究院(NIST)、美國環保局(EPA)和美國國立衛生院(NIH)共同出版的,其2005年版質譜數據庫中共包含190825張EI質譜圖,含有163198個化合物和163195個結構式,以及25983個化合物的121112個保留指數,還有5191張二級質譜MS/MS圖,可用來進行譜圖檢索和分析;還有PBM(Probabilit)卜BasedMatching,概率匹配)檢索譜庫,即willey質譜數據庫,標準譜圖已超過27萬張,近20萬個化合物。

除了前面三個通用質譜譜庫外,另外還有一些專用質譜庫,如標準農藥庫(standardPesticideLmrary)內有340個農藥的標準質譜圖;藥物庫(PflegerDrugLibrary)內有4370個化合物的標準質譜圖,包括許多藥物、殺蟲劑、環境污染物及其代謝產物和它們的衍生化產物的標準質譜圖;以及揮發油庫(Es—sentialOilLibrary),內有揮發油的標準質譜圖。另外用戶還可以根據自己的需要將試驗中得到的標準質譜圖及數據用文本文件保存在用戶自建庫里,以便加以充分利用。

質譜數據庫收集的質譜圖是采用正常(70eV)E1電離方式,在一定條件下獲得的純化合物的質譜圖以及和化合物相關一些信息,人們習慣上稱數據庫中的譜圖為“標準譜圖”,實際上稱作“參考譜圖”更確切,因為收集的譜圖盡管都是純化合物的正常EI圖譜,經過一定評估和篩選,但不可避免會有疏漏,而且譜圖的來源不同,所用儀器類型、操作條件也不可能完全相同。

在使用譜庫檢索時必須注意:

①被檢索的質譜圖必須是EI源.70eV下轟擊獲得,否則檢測結果不可靠。

②檢索時必須扣除本底的干擾,主要是扣除色譜柱流失造成的本底,本底的選擇完全要憑經驗,常用毛細管柱流失及污染物所造成的強度較大的離子碎片。

③當總離子流的峰很強時,不應在峰頂點進行檢索,而應根據具體情況適當選擇峰的前沿或后沿進行檢索,以避免由于峰頂時進入離子源的樣品量太大,在源內發生分子一離子反應,產生畸變的質譜圖,而得不到正確的檢索結果。當被檢索的峰前干擾嚴重時,應選擇峰的后沿進行檢索;當峰后干擾嚴重時,則應選擇峰的前沿進行檢索,這樣可減少其他物質對被檢索物質的干擾;

④譜庫檢索時,將給出匹配度最高的20個質譜圖的有關數據,包括化合物的名稱、分子量、分子式、可能的結構、匹配度等,供定性時參考。通常情況下,匹配度最高的化合物就是要檢索的化合物,但也并非總是如此,還要考慮到樣品的來源、使用范圍、穩定性以及其他物理化學性質,被檢索物質是否含有某些特殊元素,如鹵素、S、N等,從給出的20個質譜圖中選定被檢索的化合物。

(3)NIST和AMDIS的作用NIST譜庫檢索系統基本功能如下。

①質潛數據查詢。最基本的查詢方式有:化合物的識別碼(ID:化合物在NIST庫中的順序號)、化學文摘登記號(CASNo.)、化合物名稱、分子量、分子式,還有結構特征的離子質量和相對強度等索引,通過計算機檢索,隨時查詢或打印所需要的譜庫中存在的質譜圖。

②質譜圖的相互比較。未知化合物質譜圖和譜庫中標準譜圖采取一定計算方法逐一質比離子進行比較,然后按相似系數由高到低順序排列,但也可以指定任意兩種譜圖進行比較,找出它們差別。

③譜圖分析。可計算分子量、同位素峰比例、離子的經驗式、環加雙鍵數,分析碎片離子、中性丟失質量歸屬、對應的分子結構式等。

④自動識別色譜峰純度,解疊共流出組分的數據處理(AMDIS)功能。其中應用最多的是譜圖檢索。

AMDIS自動質譜圖解卷積和鑒定系統軟件),由美國國家標準和技術院(NIST)開發。AMDIS讓客戶從GCMS數據文件根據各離子的流出峰形比對解析,自動找到目標化合物。軟件先對GC—MS數據文件解卷積尋找所有分離組分,每一組分與目標化合物的譜庫進行對比,然后報告出目標圖譜和解卷了的組分圖譜以及匹配對比圖譜、匹配因子等。

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